Cấu trúc tinh thể của rutheni(III) bromide chứa các cột (RuBr3)∞ song song. Hợp chất trải qua sự chuyển pha xung quanh 384 K (111 ℃) từ cấu trúc hình thoi có thứ tự trong nhóm không gian Pnmm với khoảng cách Ru–Ru dài và ngắn xen kẽ giống như TiI3 lục giác có nhóm không gian P63/mcm với (trung bình) khoảng cách Ru–Ru bằng nhau. Trong đa hình, khoảng cách Ru–Ru không được cho là thực sự bằng nhau nhưng xuất hiện như vậy là do sự phân bố ngẫu nhiên của hai cấu trúc cột riêng biệt. Cả hai đa hình đều bao gồm các ion bromide xếp gần nhau hình lục giác.[6]